Olovo a sloučeniny (jako Pb)
Olovo a sloučeniny (jako Pb)
Látka: Olovo a sloučeniny (jako Pb)
| Olovo a sloučeniny (jako Pb) | |
|---|---|
| další názvy | - |
| číslo CAS | 7439–92–1 |
| chemický vzorec | Pb |
| ohlašovací práh pro úniky | |
| do ovzduší (kg/rok) | 200 |
| do vody (kg/rok) | 20 |
| do půdy (kg/rok) | 20 |
| prahová hodnota pro přenosy | |
| v odpadních vodách (kg/rok) | 20 |
| v odpadech (kg/rok) | 50 |
| rizikové složky životního prostředí | ovzduší, voda, půda |
| věty R* (oxid olovnatý, CAS: 1317–36–8) | |
| R20/22 | Zdraví škodlivý při vdechování a při požití. |
| R33 | Nebezpečí kumulativních účinků. |
| R50/53 | Vysoce toxický pro vodní organismy, může vyvolat dlouhodobé nepříznivé účinky ve vodním prostředí. |
| R61 | Může poškodit plod v těle matky. |
| R62 | Možné nebezpečí poškození reprodukční schopnosti. |
| věty S* (oxid olovnatý, CAS: 1317–36–8) | |
| S45 | V případě nehody, nebo necítíte-li se dobře, okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc (je-li možno, ukažte toto označení). |
| S53 | Zamezte expozici – před použitím si obstarejte speciální instrukce. |
| S60 | Tento materiál a jeho obal musí být zneškodněny jako nebezpečný odpad. |
| S61 | Zabraňte uvolnění do životního prostředí. Viz speciální pokyny nebo bezpečnostní listy. |
*R a S věty jsou uvedeny pro oxid olovnatý jako příklad sloučeniny olova.
Základní charakteristika
Olovo lesklý měkký stříbrošedý kov s velkou odolností vůči korozi. Je velmi kujný a tažný a špatně vede elektřinu. Má poměrně velkou hustotu (11,34 kg.m-3). Taje již při teplotě 327,4 ºC. Přídavkem malého množství jiného kovu, např. antimonu, se stává tvrdším. Olovo vytváří sloučeniny s mocenstvím 2+ a 4+. Nejstálejší jsou přitom sloučeniny dvojmocného olova.
Použití
Vzhledem k prokázané toxicitě se v poslední době projevuje
snaha o co největší omezení využívání olova a jeho
slitin. Avšak ještě v první polovině 20. století bylo olovo
velmi běžným kovem. Vysoké odolnosti olova vůči korozi vodou bylo
využíváno ke konstrukci části vodovodních rozvodů z prakticky
čistého olova. Dodnes je řada těchto instalací plně funkčních.
I dnes existují oblasti, kde má olovo výhradní uplatnění a zatím
nebylo nahrazeno jinou látkou. Jedním z největších zpracovatelů
olova je do současné doby průmysl vyrábějící elektrické
akumulátory. Přes svoji vysokou hmotnost a obsah vysoce žíravé
kyseliny sírové jsou technické parametry olověných akumulátorů natolik
dobré, že ve vybavení především nákladních automobilů mají stále
většinové zastoupení. Olovo je i stále převažujícím materiálem
pro výrobu střeliva a to především pro svoji vysokou
specifickou hmotnost, která poskytuje olověné střele vysokou průraznost.
Většina nábojů do lehkých palných zbraní (pistole, revolvery, pušky,
samopaly) se skládá z olověného jádra, které je kryto ocelovým nebo
měděným pláštěm. Střelivo pro brokové zbraně tvoří obvykle drobné
kuličky z čistého olova, případně slitin olova s arzenem. Olovo
velmi účinně pohlcuje rentgenové záření a gama paprsky a slouží proto
jako ochrana na pracovištích, kde se s tímto vysoce energetickým
elektromagnetickým zářením pracuje. Konstrukce velkoobjemových nádob na
uchovávání koncentrované kyseliny sírové využívá faktu, že olovo je
vůči působení této mimořádně silné minerální kyseliny vysoce
rezistentní. Olovo přitom slouží pouze pro pokrytí vnitřních
stěn ocelových nádrží. Přídavky olova do skla zvyšují
značně jeho index lomu a olovnaté sklo je prakticky
výhradní surovinou pro výrobu skleněných lustrů i řady
dekorativních skleněných předmětů (vázy, popelníky, těžítka).
Ze slitin olova jsou rozhodně nejvýznamnější pájky. Nejobvyklejší
pájky jsou slitiny olova s cínem. Bod tání těchto
pájek je dán poměrem obou kovů, pohybuje se v rozmezí 250 –
400 ºC. Pro zvýšení bodu tání a pevnosti sváru se vyrábějí
slitiny cínu, olova, stříbra, kadmia a antimonu. V současné době je
zvyšován tlak na odstranění toxických kovů jako je olovo a kadmium
z elektronických produktů každodenního použití. V souvislosti
s tím roste poptávka po pájkách složených pouze ze stříbra a cínu
i přes jejich vyšší cenu. Ložiskový kov je slitina
s přibližným složením 80 – 90% Sn, která obsahuje navíc
měď, olovo a antimon. Vyznačuje se především vysokou odolností proti
otěru.
Významnou sloučeninou olova je tetraethylolovo.
Přídavek této látky do benzínu zpomaluje rychlost jeho hoření a zvyšuje
oktanové číslo paliva. Zároveň usazené olovo slouží jako mazadlo sedel
ventilů spalovacích motorů a utěsňuje spalovací prostor. Pro typy
spalovacích motorů, které musí využívat tento typ paliva, je dnes tato
příměs nahrazována organokovovými sloučeninami manganu. Celkově je však
jasný trend k přechodu na motory vybavené katalyzátory.
Sulfid olovnatý je velmi citlivým detektorem
infračerveného záření a vykazuje fotoelektrickou vodivost. Používá se
např. při výrobě fotografických expozimetrů a
fotočlánků.
Oxid olovičitý se využívá při výrobě
zápalek a pyrotechnického materiálu. Další sloučeniny olova
slouží k výrobě antikorozních nátěrů železných a ocelových
konstrukcí, jako součást keramických glazur, uplatňují se i při
výrobě syntetického kaučuku jako aktivátor vulkanizace. Sloučeniny olova
se přidávají do emailů a slouží jako pigmenty (například olovnatá
běloba).
Zdroje emisí
Olovo se může do ovzduší dostávat přirozeně ve formě prachu, kouře a
aerosolů mořské vody a může se také uvolňovat při lesních požárech.
Antropogenní emise olova jsou významnější. Odhaduje se, že jsou
17,5× vyšší než zdroje přirozené. Hlavním antropogenním zdrojem
jsou spalovací procesy (spalování odpadů a olovnatého benzínu),
k lokálnímu znečištění dochází i při těžbě a zpracování
olova. V současné době dochází ke snižování množství olova
vstupujícího do atmosféry, hlavně z důvodu náhrady olovnatého
benzínu bezolovnatým.
Zdrojem olova ve vodách mohou být odpadní vody ze zpracování rud,
z barevné metalurgie, z výroby akumulátorů a ze sklářského
průmyslu, dále také důlní vody. V důlních vodách se olovo
většinou hromadí poměrně málo, protože galenit na rozdíl od jiných
sulfidických rud nepodléhá chemické a biochemické oxidaci.
V případě, že jsou přítomné ještě jiné sulfidické rudy, vzniká
jejich oxidací kyselina sírová, která mobilitu olova zvyšuje. Dalším
zdrojem může být koroze olověných částí vodovodního potrubí a
pájené spoje měděného potrubí. Tento zdroj ale přestává být
v našich podmínkách významný. Voda může být kontaminována také
úniky ze špatně zabezpečených skládek a atmosférickou depozicí.
Do půdy se olovo dostává emisemi z hutí
zpracovávajících olověnou rudu, z výfukových plynů a aplikací
čistírenských kalů a průmyslových kompostů do půdy. Olovo se do
prostředí přirozeně dostává zvětráváním minerálů
s obsahem olova (hlavně galenitu), avšak antropogenní zdroje
jsou až 100× významnější.
Mezi nejvýznamnější antropogenní emise olova patří:
- těžba a zpracování olova;
- výroba a zpracování akumulátorů;
- spalování odpadů;
- aplikace čistírenských kalů a průmyslových kompostů do půdy.
Dopady na životní prostředí
Olovo se ve vzduchu váže na prachové částice, které mohou být
inhalovány, smyty deštěm do půdy či vody nebo se mohou usazovat na
vegetaci. Přibližná doba setrvání olova v atmosféře je asi
10 dní. V neznečištěných vodách je koncentrace olova poměrně
nízká z důvodu malé rozpustnosti sloučenin olova.
V přítomnosti jílů za pH 5–7 se většina olova sráží a
sorbuje ve formě rozpustných hydroxidů. Rozpuštěné olovo také může
vytvářet organické komplexní sloučeniny, které se sorbují na huminových
materiálech. Koncentrace olova v podzemní i povrchové vodě
jsou nízké a obvykle nejsou hlavním expozičním zdrojem. Olovo je toxické
pro zooplankton a zoobentos (dnoví živočichové). U ryb dochází po
akutní intoxikaci k poškození žaber a následně k úhynu
udušením.
Do půdy a prachu se olovo dostává z primárních zdrojů emisí
nebo může být půda kontaminována olovem ze vzduchu. V půdě se olovo
váže na půdní částice v povrchové vrstvě (2–5 cm). Transport
do nižších vrstev se příliš neuskutečňuje, pokud není překročena
pufrační schopnost půdy. Nejvyšší obsahy olova se proto nacházejí ve
svrchních vrstvách půd, orbou se však mohou dostat hlouběji.
Olovo má vysoký akumulační koeficient a významně se proto
hromadí nejenom v sedimentech a kalech, ale i v biomase
organismů. Popsanou vlastnost lze nazývat bioakumulací.
Přítomnost olova v půdě je proto zdrojem expozice pro rostliny a
zvířata. Olovo se kontaminací surovin může dostat do
potravin. Do potravin se olovo může dostat také kontaminací
z obalů (konzervy, smalt, olovnaté sklo – zvlášť vykazuje-li
obsah kyselou reakci) nebo použitím kontaminované vody při přípravě.
Dopady na zdraví člověka, rizika
Olovo se může do lidského organismu dostávat ze vzduchu plicní
inhalací, odhaduje se, že 30% olova v krvi se dostalo do těla
inhalačně. Další cestou je příjem prostřednictvím
potravin. Příjem potravou je zodpovědný za přibližně 60% olova,
dalších 10% se do těla dostane s pitnou vodou. Příjem
z půdy lze uvažovat pouze u malých dětí. U dospělých osob
se trávicím ústrojím vstřebává až 20% přijatého množství.
U těhotných žen a malých dětí vstřebávání stoupá až na 70%.
Olovo prochází placentou a proto je při expozici matky exponován
i plod. V krvi olovo zůstává 28 – 36 dní. Poločas
setrvání olova v kostech je řádově desítky let. Depozice
v kostech je potenciálním zdrojem nebezpečí, protože z kostí
olovo snadno přechází zpět do krve – zejména při změně
fyziologického stavu (těhotenství, laktace, chronická onemocnění).
Dospělý člověk je schopen vyloučit 50–60% vstřebaného olova za
dobu řádově týdnů a z dlouhodobého hlediska může vyloučit až
99%. U dětí je schopnost vylučování olova výrazně snížena.
U dětí do 2 let zůstává v těle přibližně třetina
vstřebaného olova.
Expozice olovem vede k poškození celé řady
orgánů: ledvin a jater, nervového systému, červených krvinek,
cév a svalstva. Akutní poškození nervové soustavy nastává při
koncentraci olova v krvi v rozsahu 0,5–3 mg.l-1. Poškození
nervové soustavy se projevuje podrážděností, poruchami pozornosti a
paměti, bolestmi hlavy, svalovým třesem, halucinacemi, prodloužením
reakčního času, poklesem IQ a rychlosti vedení nervového vzruchu.
U dětí může být koncentrace olova v krvi nad 0,8 mg.l-1 příčinou
akutní encefalopatie a v krajním případě může způsobit
i smrt. Při nižších koncentracích dochází k neurologickým
poruchám a poškození rozpoznávacích funkcí (koncentrace i menší
než 0,25 mg.l-1 mohou
způsobit pokles IQ o 2–7 bodů). Při velkých expozicích
dochází k oslepnutí, poškození mozku, křečím i ke
smrti. Olovo negativně zasahuje do vývoje plodu a patrně ovlivňuje
i jeho životaschopnost. Expozice plodu nízkými dávkami olova se
projevuje poklesem porodní váhy, předčasnými porody, zpožděním vývoje
a změnami chování dítěte. Expozice mužů olovu (>0,66 mg.l-1) způsobuje
velký pokles počtu spermií (patrně v souvislosti s negativním
působením na metabolizmus testosteronu). Je pravděpodobné, že olovo
nepříznivě ovlivňuje imunitní systém. Olovo je klasifikováno jako
pravděpodobný lidský karcinogen plic a ledvin.
V České republice platí pro koncentrace olova a jeho sloučenin
následující limity v ovzduší pracovišť:
PEL – 0,05 mg.m-3, NPK – P
– 0,2 mg.m-3.
Celkové zhodnocení nebezpečnosti z hlediska životního prostředí
Olovo je velmi toxický kov, který se může vyskytovat ve všech složkách životního prostředí. Může se také akumulovat v biomase organismů a vykazuje vysoký bioakumulační koeficient. Uvedené vlastnosti činí z olova látku, která zasluhuje skutečně mimořádnou pozornost a monitoring emisí.
Důvody zařazení do registru
- nařízení o E-PRTR
- rozhodnutí o EPER
- CLRTAP
- zákon č. 254/2001 Sb. (příloha č. 1)
- vyhláška č. 205/2009 Sb. (příloha č. 1)
- vyhláška č. 221/2004 Sb. (příloha č. 2)
- vyhláška č. 232/2004 Sb. (příloha č. 1)
Způsoby zjišťování a měření
Odhad emisí olova je možné provést pomocí jeho bilance, tedy pomocí
rozdílu množství olova v surovině a v produktu. Pokud je potřeba
znát přesné množství emitovaného olova, je nutné přistoupit
k měření.
Pro stanovení toxických kovů (tedy i olova) v atmosférickém
aerosolu se používá odběr aerosolu na filtr s následnou mineralizací
kyselinou dusičnou a analýzou mineralizátu pomocí atomové absorpční
spektrometrie (AAS). Používá se atomizace v plameni nebo
elektrotermicky. Množství olova v mineralizátu se může stanovit také
polarografickou metodou nebo metodou atomové spektrometrie s indukčně
vázanou plazmou (ICP-AES). Další možností stanovení olova
v atmosférickém aerosolu je nedestruktivní analýza rentgenovou
fluorescencí (XRF) s odběrem na teflonové filtry.
Vzorky půdy se před vlastním stanovením kadmia mineralizují kyselinou
dusičnou. Při analýze vodných vzorků odpadá nutnost mineralizace. Kadmium
se stanovuje pomocí atomové absorpční spektrometrie. Služby poskytují
komerční laboratoře.
Pokud odpadní voda obsahuje olovo v koncentraci
například 10 mg.l-1,
ohlašovací práh pro emise a přenosy do vody bude dosažen při
vypuštění 2000 m3
odpadní vody za rok. Ohlašovací limit pro emise do ovzduší je dosažen
při vypouštění 2 000 000
m3 odpadního vzduchu o koncentraci olova 100 mg.m-3 (pokud byl údaj
o koncentraci uveden při stejné teplotě a tlaku jako objem
plynu).
Další informace, zajímavosti
Existují potraviny, které pomáhají při detoxikaci olova, např. dýňová semínka, ibišek jedlý, kořen rebarbory, mátá peprná, mořské řasy a ovoce.
Informační zdroje
- Encyklopedie Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Lead
- Harte J., Holdren C., Schneider R., Shirley Ch.: Toxics A to Z, A Guide to Everyday Pollution Hazards, University of California Press, 1991
- Weiner E. R., Applications of Environmental Chemistry, A Practical Guide for Environmental Professionals, Lewis Publishers, 2000
- Pitter P.: Hydrochemie, Vydavatelství VŠCHT, 1999
- Ekotoxikologická databáze, www.piskac.cz/ETD
- Statistická ročenka životního prostředí České republiky, ČSÚ, 2003
- Státní zdravotní ústav, http://www.szu.cz/uploads/documents/chzp/voda/pdf/olovo_vyjimka.pdf
- Horáková M.: Analytika vody, VŠCHT Praha, 2003
- Agency for Toxic Substances and Disease Registry, http://www.atsdr.cdc.gov/HEC/CSEM/lead