Souhrnná zpráva za rok 2008 – hlavní zjištění
Stručný průvodce ohlašováním údajů za rok 2009 do IRZ
Popis vzniku ohlašovací povinnosti do IRZ za rok 2009
Plnění ohlašovací povinnosti – příklady
Stručný průvodce pro vyplnění formuláře IRZ za rok 2009
Integrovaný systém plnění ohlašovacích povinností v oblasti životního prostředí
Nařízení vlády č. 145/2008 Sb.
Příručka pro implementaci Evropského PRTR
Pokud máte otázku k integrovanému registru znečišťování obraťte se na Helpdesk IRZ
Pokud máte otázku k ISPOP obraťte se na Helpdesk ISPOP
| Fenoly (jako celkové C) | |
|---|---|
| další názvy | hydroxybenzen, kyselina karbolová, fenol, benzenol, Phenic, Phenol reagent, Molten, PHN |
| číslo CAS * | 108–95–2 |
| chemický vzorec * | C6H6O (fenol) |
| ohlašovací práh pro emise a přenosy | |
| do ovzduší (kg/rok) | - |
| do vody (kg/rok) | 20 |
| do půdy (kg/rok) | 20 |
| ohlašovací práh mimo provozovnu (kg/rok) | 200 |
| rizikové složky životního prostředí | voda, půda |
| věty R* (fenol, CAS: 108–95–2) | |
| R23/24/25 | Toxický při vdechování, styku s kůží a při požití. |
| R34 | Způsobuje poleptání. |
| R48/20/21/22 | Zdraví škodlivý: nebezpečí vážného poškození zdraví při dlouhodobé expozici. |
| R68 | Možné nebezpečí nevratných účinků. |
| věty S* (fenol, CAS: 108–95–2) | |
| S1/2 | Uchovávejte uzamčené a mimo dosah dětí. |
| S24/25 | Zamezte styku s kůží a očima. |
| S26 | Při zasažení očí okamžitě důkladně vypláchněte vodou a vyhledejte lékařskou pomoc. |
| S28 | Při styku s kůží okamžitě omyjte velkým množstvím…... (vhodnou kapalinu specifikuje výrobce). |
| S36/37/39 | Používejte vhodný ochranný oděv, ochranné rukavice a ochranné brýle nebo obličejový štít. |
| S45 | V případě nehody, nebo necítíte-li se dobře, okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc (je-li možno, ukažte toto označení). |
*R a S věty, číslo CAS a chemický vzorec jsou uvedeny pro fenol jako zástupce skupiny látek.
Do skupiny fenolů patří jak látky přirozeně se vyskytující, tak
člověkem vyrobené sloučeniny. Fenoly a jejich deriváty jsou široce
rozšířené přírodní látky, které jsou produkovány celou řadou rostlin
a živočichů, ale i člověkem. Právě tyto přirozené deriváty
fenolů zapříčiňují chuť a barvu mnohých poživatin.
Fenol jako takový, jehož struktura je patrná z obr. 1., je
bezbarvá nebo bílá krystalická látka se silným odporně nasládlým
antiseptickým zápachem. Méně čistý produkt má obvykle formu
narůžovělých krystalů nebo husté viskózní kapaliny. Teplota varu této
látky je 182ºC a tání 41ºC. Bod vzplanutí uvádí literatura
75ºC. Tenze par je 48 Pa při
20ºC. Jeho hustota je 1070 kg.m-3 při 20ºC. Rozpustnost fenolu ve vodě
činí 90 g.l-1, je
také rozpustný v organických rozpouštědlech (benzen, aceton, ethanol,
sirouhlík, chloroform).
Předpokládá se, že deriváty fenolu chlorfenoly jsou výlučně
produkovány člověkem. Můžeme zmínit například chlorfenol
C6H5ClO. Jedná se o bezbarvou až bílou
krystalickou látku s teplotou tání 41ºC – 44ºC, teplotou varu 220ºC a hustotou 1310 kg.m-3. Rozpustnost
chlorfenolu ve vodě je
27g.l-1. Rozpouští se i v organických
rozpouštědlech.
Obr. 1. Molekula fenolu
Fenol a jeho deriváty jsou široce využívány v chemickém
průmyslu. Fenol je hlavním chemickým meziproduktem pro výrobu
syntetických vláken a fenolových pryskyřic. Díky
biocidním účinkům je také přípravků obsahujících fenol využíváno
pro ošetření materiálů, které je třeba chránit před
zarůstáním mikroorganismy a vznikem slizu – například
v průmyslových vodních systémech a jako desinfekční prostředek.
Obsažen je rovněž v lékových přípravcích, jako jsou prostředky
proti bolení v krku a proti kožním onemocněním. Chlorované deriváty
fenolu se používají pro ochranu dřeva, jako desinfekční a
antiseptické prostředky a jako přísady do pesticidů.
Kyselina salicylová, přírodní fenolická sloučenina, je výchozí
látkou při výrobě acylpyrinu. Fenoly také využívají rostliny pro
produkci ligninu, hlavního přírodního polymeru ve dřevě. Chlorfenol se
využívá v chemickém průmyslu jako surovina či meziprodukt pří
výrobě pesticidů, ve farmaceutickém průmyslu, jako denaturant pro alkohol
a jako selektivní rozpouštědlo pro zušlechťování minerálních
olejů.
Vzhledem k tomu, že celá řada fenolů a jejich derivátů jsou
naprosto přirozené látky, můžeme za přírodní zdroje emisí
fenolů považovat mnohé rostliny a živočichy.
Tyto přírodní fenoly ale nejsou produkovány ve významném množství.
Významnější problém představují nadměrná množství fenolů a
jejich derivátů, která mohou do životního prostředí unikat v rámci
lidské činnosti.
Mezi antropogenní zdroje emisí patří:
Fenoly emitované antropogenní cestou a jejich deriváty mohou mít díky svým vlastnostem negativní vliv na životní prostředí. Antropogenní úniky z důvodu omezené těkavosti fenolů většinou směřují do vody nebo půdy. Nechlorované deriváty fenolů jsou v aerobním prostředí rozkládány mikroorganismy na neškodné produkty. Za nepřístupu vzduchu, například ve skládkách, sedimentech či v podzemních vodách, jsou stabilnější. Fenoly vykazují akutní toxicitu pro vodní živočichy. Díky toxicitě, bioakumulativnosti a vysoké stabilitě představují největší riziko pro životní prostředí chlorfenoly. Právě chlorované deriváty fenolů proto mohou představovat i jistá globální rizika. Přesto, že fenoly nejsou látkami ze skupiny těkavých organických látek (VOC) (mají nižší tenzi par než uváděných 133 Pa), v literatuře se objevuje informace, že mohou po vypaření reagovat s dalšími polutanty přítomnými v ovzduší, a přispívat tak ke tvorbě škodlivého přízemního ozonu (fotochemický smog), který ohrožuje zdraví obyvatelstva, zemědělské plodiny i některé stavební materiály. Pravděpodobně se však v případě fenolů nebude jednat o nejvýznamnější negativní dopad na životní prostředí. Dále je vhodné zmínit vznik chlorfenolů během chlorace pitné vody. Při chloraci vody dojde k nachlorování přítomných (především jednosytných) fenolů, a tím ke vzniku silně páchnoucích chlorfenolů, které mohou z organoleptického (čichového a chuťového) hlediska zcela znehodnotit pitnou vodu. Prahové koncentrace se orientačně pohybují od 0,1 µg.l-1 do 5 µg.l-1.
Fenoly jsou látky, které mají negativní vliv na zdraví člověka.
U jednotlivých zástupců se mohou konkrétní rizika lišit, avšak
obecně lze jejich působení popsat následovně: do organismu mohou být
vdechnuty a prostupují i pokožkou. U exponované osoby může
dojít ke dráždění očí, kůže, nosu a dýchacích cest. Expozice dále
způsobuje bolesti hlavy, únavu, nevolnost, slabost, zvracení a může
přivodit i omdlení. Projevit se může i kašel, dušnost a edém
plic. Vysoké koncentrace fenolů mohou ohrozit schopnost krve
transportovat kyslík, což způsobuje bolest hlavy, nevolnost, modrání
končetin a rtů. Může dojít až k problémům s dechem, kolapsu a
smrti. Vysoké opakované expozice mohou způsobit poškození
jater, ledvin a centrální nervové soustavy. Fenoly mají mutagenní účinky
a mohou způsobovat i nepravidelný tep (srdeční arytmii).
Chlorfenol je korozivníchemikálie, dráždí kůži, oči, nos,
dýchací cesty, plíce a způsobuje kašlání a dušnost. Vysoké expozice
způsobují bolest hlavy, nevolnost, svalovou slabost, třes a postupně až
kóma s následkem smrti. Chlorfenol také poškozuje játra a ledviny.
V České republice platí pro koncentrace fenolů následující
limity v ovzduší pracovišť:
PEL – 7,5 mg.m-3, NPK – P
– 15 mg.m-3.
Fenoly a především jejich chlorované deriváty jsou látky nebezpečné pro životní prostředí a ekosystémy. Závažná je vysoká toxicita pro vodní organismy.
Hrubou představu o únicích fenolů, například v průmyslových
procesech, je možné učinit ze spotřeby látky či bilance procesu (vstup x
výstup).
Obecně používané metody pro stanovení fenolů a substituovaných
fenolů ve vodách zahrnují předkoncentrační stupně s následnou
analýzou na plynovém chromatografu. Při stanovení fenolů v zeminách
se musí nejprve převést tyto látky do vodného roztoku. Protože fenoly
mají ve své molekule kyselý vodík, používá se pro jejich extrakci
nejčastěji alkalická extrakce roztokem hydroxidu sodného. Tím se převedou
fenoly na netěkavé fenoláty. Odstředěním nebo filtrací se poté oddělí
vodná fáze od zeminy. Zpětným okyselením filtrátu se převedou fenoláty
na fenoly. Pro izolaci fenolů z okyseleného alkalického extraktu se
používá extrakce dichlorethanem. Laboratorní stanovení mohou provést
komerční laboratoře. Někdy je uváděn takzvaný „fenolový index“.
Jedná se o spektrofotometrickou metodu stanovení jednosytných
fenolů se 4-aminoantipyrinem po destilaci. Uvádí se v mg.l-1.
Vezměme v úvahu únik fenolu o přibližné
hustotě 1070 kg.m-3.
Jeden kilogram této látky má objem 0,93 l. Bude-li z provozu
odtékat voda kontaminovaná například
10 mg.l-1 fenolu, představuje emisní práh
asi 2000 m3
kontaminované vody ročně.