Souhrnná zpráva za rok 2008 – hlavní zjištění
Stručný průvodce ohlašováním údajů za rok 2009 do IRZ
Popis vzniku ohlašovací povinnosti do IRZ za rok 2009
Plnění ohlašovací povinnosti – příklady
Stručný průvodce pro vyplnění formuláře IRZ za rok 2009
Integrovaný systém plnění ohlašovacích povinností v oblasti životního prostředí
Nařízení vlády č. 145/2008 Sb.
Příručka pro implementaci Evropského PRTR
Pokud máte otázku k integrovanému registru znečišťování obraťte se na Helpdesk IRZ
Pokud máte otázku k ISPOP obraťte se na Helpdesk ISPOP
| Chrom a sloučeniny (jako Cr) | |
|---|---|
| Další názvy | - |
| číslo CAS | 7440–47–3 |
| chemický vzorec | Cr |
| Ohlašovací práh pro emise a přenosy | |
| do ovzduší (kg/rok) | 100 |
| do vody (kg/rok) | 50 |
| do půdy (kg/rok) | 50 |
| ohlašovací práh mimo provozovnu (kg/rok) | 200 |
| rizikové složky životního prostředí | ovzduší, voda, půda |
| věty R* (oxid chromový, CAS: 1333–82–0) | |
| R9 | Výbušný při smíchání s hořlavým materiálem. |
| R24/25 | Toxický při styku s kůží a při požití. |
| R26 | Vysoce toxický při vdechování. |
| R35 | Způsobuje těžké poleptání. |
| R42/43 | Může vyvolat senzibilizaci při vdechování a při styku s kůží. |
| R45 | Může vyvolat rakovinu. |
| R46 | Může vyvolat poškození dědičných vlastností. |
| R48/23 | Toxický: nebezpečí vážného poškození zdraví při dlouhodobé expozici vdechováním. |
| R50/53 | Vysoce toxický pro vodní organismy, může vyvolat dlouhodobé nepříznivé účinky ve vodním prostředí. |
| R62 | Možné nebezpečí poškození reprodukční schopnosti. |
| věty S* (oxid chromový, CAS: 1333–82–0) | |
| S45 | V případě nehody, nebo necítíte-li se dobře, okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc (je-li možno, ukažte toto označení) |
| S53 | Zamezte expozici – před použitím si obstarejte speciální instrukce |
| S60 | Tento materiál a jeho obal musí být zneškodněny jako nebezpečný odpad |
| S61 | Zabraňte uvolnění do životního prostředí. Viz speciální pokyny nebo bezpečnostní listy |
*R a S věty jsou uvedeny pro oxid chromový jako příklad sloučeniny chromu.
Chrom je stříbrobílý kov s vysokou teplotou tání (1907ºC). Vyskytuje se ve všech oxidačních stavech od –2 do +6, ale pouze stavy 0 (kovový chrom), 2+, 3+ a 6+ jsou běžné. Ve sloučeninách je nejstálejší v oxidačním stavu Cr3+, sloučeniny Cr6+ (chromany) vykazují silné oxidační účinky. Čistý chrom je nestálý v kyslíkové atmosféře, kde se okamžitě tvoří tenká vrstvička oxidu, která je nepropustná pro kyslík a kov tak chrání.
Chrom se často využívá v ocelářství, k výrobě speciálních slitin nebo ke galvanickému pokovování. Oxid chromový je složkou pokovovacích lázní, používá se jako oxidační činidlo a může být výchozí látkou pro přípravu některých organokovových sloučenin a esterů kyseliny chromové. Estery kyseliny chromové se uplatňují v katalytické chemii, zejména v organické syntéze. Soli chromité a chromany slouží k vybarvování tkanin, k moření a leptání kovů a v kožedělném průmyslu při vyčiňování kůží. Chromany se též užívají při výrobě organických barviv. Některé sloučeniny chromu mají upotřebení jako anorganické pigmenty (Cr2O3, PbCrO4). Sloučeniny chromu jsou obsaženy také v některých přípravcích na konzervaci dřeva a jako inhibitory koroze v chladících vodách elektráren.
Chrom se dostává do ovzduší ve velkém množství
v prachových částicích uvolňovaných při spalování
fosilních paliv (ve stavu Cr3+). Dalšími zdroji chromu
jsou cementárny (cement obsahuje chrom), spalovny
komunálních odpadů, výfukové plyny z automobilů
s katalyzátorem, emise z klimatizačních chladících věží
používajících sloučeniny chromu jako inhibitory koroze a polétavý azbest
z opotřebovaných brzdových obložení automobilů (azbest obsahuje
chrom). Atmosférickou depozicí se chrom dostává do ostatních složek
životního prostředí.
Antropogenním zdrojem chromu ve vodách jsou odpadní
vody z barevné metalurgie, povrchové úpravy
kovů, kožedělného a textilního průmyslu, kde je
součástí některých barvicích lázní. Dalším zdrojem jsou některé
inhibitory koroze používané v chladicích okruzích, při rozvodu
teplé vody nebo při čištění kotlů. Značné koncentrace lze nalézt
ve vodách z hydraulické dopravy popílků.
Chrom může unikat do půdy či podzemní vody i ze
špatně zabezpečených skládek. Může se také uvolňovat do prostředí
při nakládání s odpady s obsahem chromu
(komunální odpad, odpadní kaly, odpady z pokovování a zpracování
chromu).
Chrom mohou obsahovat i některé výrobky denní spotřeby:
některé inkousty, barviva, papír, některé podlahové krytiny, výrobky
z kůže, magnetické pásky, baterie, svíčky, nekorodující oceli a
několik málo jiných slitin a některé tonery pro xeroxy.
Mezi antropogenní zdroje emisí chromu patří tedy zejména:
Chrom je v nízké koncentraci přítomen ve všech typech půd a dále
v sopečném prachu a plynech. Všechen chrom přírodního původu je ve
stavu Cr3+. Cr3+ se silně váže na záporně nabité
půdní částice, proto jen malá část proniká z půdy do
podzemních vod. Ve vodě se většina
Cr3+ váže na částice nečistot a spolu s nimi
klesá ke dnu, velká část nenasorbovaného Cr3+
tvoří nerozpustné koloidní hydroxidy. Proto je obvykle ve vodě přítomno
pouze malé množství rozpuštěného Cr3+. Cr6+
je velmi toxický pro vodní organismy. Na rozdíl od Cr3+
se vyskytuje ve formě záporně nabitých komplexů, proto se
nesorbuje na půdní částice a je mnohem
mobilnější. Cr6+ je však velmi silné oxidační
činidlo, v přítomnosti jakékoliv organické hmoty se poměrně
rychle redukuje na Cr3+. Proto nebezpečí vysokých
koncentrací Cr6+ hrozí jen v blízkosti jeho zdroje. Pokud
nejsou organické látky přítomné, je Cr6+ za aerobních
podmínek stabilní po dlouhou dobu. V anaerobním prostředí se
Cr6+ redukuje velmi rychle. Chrom se nehromadí v potravních
řetězcích.
V ovzduší je chrom navázán na prachové částice. Průměrná
doba setrvání v atmosféře je 10 dní, poté suchou nebo mokrou
depozicí přechází do vody nebo půdy.
Toxicita dvou oxidačních stavů Cr3+ a Cr6+ je
rozdílná. Cr3+ patří mezi esenciální stopové prvky
zúčastněné v metabolismu savců. Zvyšuje účinnost inzulínu a
pomáhá tak udržovat metabolizmus glukózy, cholesterolu a tuků. Nedostatek
chromu může vyvolat únavu, stres, úbytek váhy a snížení schopnosti
těla odstraňovat glukózu z krve. Dobrým zdrojem chromu je čerstvá
strava a pivní kvasinky. Cr3+ je zdraví prospěšný jen do
určitého množství, při vyšších dávkách je zdraví škodlivý.
Inhalační expozice může mít nepříznivé účinky na respirační systém
a může působit i na imunitní systém. U citlivých jedinců může
inhalace vysokých dávek vyvolat až astmatický záchvat. Při orální
expozici mohou hodně vysoké dávky vést k žaludečním potížím a
vředům, křečím, k poškození ledvin a jater i ke smrti.
Sloučeniny Cr6+ jsou výrazně toxičtější než
Cr3+. Krátkodobá vysoká expozice má nepříznivé
účinky v místě kontaktu: např. vředy na kůži při dotyku,
podráždění nosní sliznice a perforace nosní přepážky při inhalaci,
podráždění trávicího ústrojí po orální expozici. Může také
nepříznivě působit na ledviny a játra. Inhalace prachů sloučenin
Cr6+ vyvolává astmatické potíže. Dlouhodobé působení
se projevuje tvorbou vředů a nádorů nosní dutiny, plic a zažívacího
traktu a leptavým účinkem na kůži a sliznice, může dojít
k proděravění nosní přepážky. Kontakt kapalin a pevných
látek s obsahem Cr6+ může vést ke tvorbě kožních
vředů, u alergických jedinců také k zarudnutí kůže a
svědění. Chrom je klasifikován jako lidský karcinogen,
způsobující rakovinu plic. Významným protijedem je kyselina askorbová
(známá jako „vitamin C“), která Cr6+ redukcí převádí na
netoxické sloučeniny Cr3+.
V České republice platí pro koncentrace sloučenin chromu
následující limity v ovzduší pracovišť:
pro sloučeniny chromu (VI): PEL – 0,05 mg.m-3, NPK – P
– 0,1 mg.m-3;
pro ostatní sloučeniny chromu (včetně chromanu olovnatého a
zinečnatého):
PEL – 0,5 mg.m-3, NPK – P –
1,5 mg.m-3.
Chrom s oxidačním číslem 6+ je výrazně toxičtější než s číslem 3+, v přítomnosti organických látek se však rychle transformuje na Cr3+. Cr3+se poměrně silně váže na částice půdy, proto se ve vodě rozpouští pouze malé množství Cr3+. Některé sloučeniny chromu jsou vysoce toxické a karcinogenní. Emise chromu do prostředí, kde se může akumulovat například v zeminách či sedimentech, jsou proto velmi nežádoucí, protože z takových rezervoárů může být chrom například změnou vnějších podmínek i za mnoho let uvolněn a způsobit závažné škody a zdravotní rizika.
Základní představu o možných emisích chromu z výrob a
provozů, kde se používá, si lze udělat z bilance technologie či
množství spotřebovávaných surovin. Jeho obsah je možné stanovit
analyticky a emise tak vypočítat z koncentrace a množství vody, odpadu
či vypuštěného vzduchu.
Koncentrace chromu ve vodných roztocích se nejčastěji stanovuje
pomocí atomové absorpční spektrometrie (AAS). K atomizaci dochází
plamenem nebo elektrotermicky. Další možností je spektrofotometrické
stanovení. Pevné vzorky (půda, prašný aerosol) je nutné před vlastním
stanovením zmineralizovat (např. kyselinou dusičnou).
Ohlašovací práh do vod 50 kg za rok si lze například
představit jako objem vypuštěné vody
5000 m3 o koncentraci chromu 10 mg.l-1 .
V případě chromu ve vzduchu o koncentraci 100 mg.m3 představuje
ohlašovací práh 100 kg ročně objem vzduchu 1 000 000 m3 (za
stejné teploty a tlaku jako je uvedena koncentrace).